煙氣同時脫硫脫硝技術(shù)工藝及其特點
燃料燃燒是煙氣的主要來源,而煙氣中所含有的煙塵、二氧化硫以及氮氧化物等有害物質(zhì)是造成大氣污染和酸雨問題的主要因素。以“十五”期間為例,我國投入了 967 億元用在二氧化硫與酸雨污染防治。如何有效地去除煙氣中的二氧化硫和氮氧化物,已經(jīng)得到世界研究者的重視。
一、典型的煙氣同時脫硫脫硝技術(shù)
目前,國內(nèi)外所使用的脫硫脫硝技術(shù)主要是Wet-FGD+SCR 的組合,也_是將濕式煙氣脫硫與 NH 3 選擇性催化還原脫硝相互結(jié)合。濕式煙氣脫硫是以堿性的溶液或漿液為吸收劑,同 SO 2 相互反應(yīng)之后,_會有硫酸鹽產(chǎn)物,進(jìn)而去除 S0x。NH 3 選擇性催化還原脫硝主要是在含氧的氛圍下通過催化劑讓煙氣之中的 NOx 利用氨還原成 N 2與水,在 300~450℃的反應(yīng)溫度下可以達(dá)到 70%-90%的脫硝率。此技術(shù)成熟可靠,目前在世界范圍內(nèi)都得到廣泛的應(yīng)用,但是考慮到其工藝設(shè)備的投資偏大,需要預(yù)熱處理煙氣,催化劑價格昂貴并且使用壽命較短,同時還有設(shè)備容易腐蝕以及氨泄漏等問題。目前,HC-SCR 和低溫 SCR 工藝是改良的重點。HC-SCR 脫硝技術(shù)是基于有機(jī)化合物之中的丙烯、甲烷、丙烷等來替代氨用于還原劑,可以彌補設(shè)備腐蝕以及氨泄漏等缺點,并且也可以減少副產(chǎn)物 CO 的生成。低溫的 SCR工藝反應(yīng)溫度一般在 150~250℃,可以彌補常規(guī)工藝之中煙氣余熱處理面臨的不足,控制運行費用。
二、新興的煙氣同時脫硫脫硝技術(shù)
2.1 輻射化學(xué)法
1) 電子束照射法 (EBA)
基于陰_發(fā)射并且經(jīng)過電場加速,會直接形成500-800keV 的電子束,在輻照煙氣時_會有輻射化學(xué)反應(yīng)的出現(xiàn),從而生成 HO2 、O、OH 等自由基,然后與NOx及S0x相互反應(yīng),生成硝酸和硫酸 ,在通入氨氣的情況下會有NH4NO3 和(NH4)2SO4 等副產(chǎn)品的產(chǎn)生。這一種方法屬于干法處理,其優(yōu)點在于不會有廢水廢渣的產(chǎn)生,并且能同時脫硫脫硝,達(dá)到90%脫硫以及 80%脫硝。其系統(tǒng)操作簡單方便,過程也非常容易控制,對于含硫量的實際變化也擁有較好的負(fù)荷跟蹤性和適應(yīng)性,脫硫技術(shù)消耗的成本要遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于常規(guī)的方法,但是耗電量偏高。
2) 脈沖電暈等離子體法 (PPCP)
PPCP 屬于電暈放電產(chǎn)生的電子,其主要是利用電暈和高壓電源反應(yīng)器組合,在電暈和電暈反應(yīng)器電_氣隙之間出現(xiàn)的電暈等離子體,可以利用氧化鋁去除SO2和NOx。對于PPCP方式的利用,其優(yōu)勢在于滿足除塵的要求。通過大量的研究表明,煙氣之中的粉塵可以提升PPCP的脫硫脫硝效率,并且其成本也明顯低于EBA,成為具有較強吸引力的煙氣治理方法。
2.2 固體吸附-_法
1) 炭質(zhì)材料吸附法
在整個脫硫脫硝過程中主要包含了吸附塔和_塔兩個部分,通過吸附塔之中的吸附劑,SO2 在吸附催化后_會生成硫酸鹽或硫酸,從而貯存于吸附材料微孔之中,然后利用_塔的加熱_處理,_可以形成量少但 SO2濃度高的氣體,之后_會轉(zhuǎn)化成有價值的副產(chǎn)品,如液態(tài) SO2 、單體硫磺、濃硫酸等。在添加NH3的條件下,NOx_可以在吸附劑催化作用下直接生成氮氣和水排入大氣之中,這個過程也能直接除掉煙氣中的塵。
2) NO×SO 法
在 1982 年,美國開始進(jìn)行活性氧化鋁吸附法脫硫脫硝技術(shù)的研究。這一種吸附劑是以 r-氧化鋁為基本的載體,利用堿或堿成分鹽溶液,比如可以利用碳酸鈉溶液噴涂載體,之后讓浸泡過的吸附劑加熱、干燥,去除其殘余水分后制成。NOx和SO2 接觸帶有堿或堿土金屬成分的吸附劑之后,可以實現(xiàn) NOx 和 SO 2 大限度的吸附處理。其_過程也_是在溫度達(dá)到 600℃左右加熱,讓NOx 能夠釋放,然后再將其循環(huán)送入鍋爐的燃燒器之中,當(dāng)其濃度達(dá)到相對穩(wěn)定的狀態(tài)后_會形成化學(xué)平衡,只有N2 ,不會_成 NOx,抑制NOx 的生成。
3) CuO 吸附法
這一方式在進(jìn)行脫硫脫硝處理中主要是利用CuO/Al2O3 或 CuO/SiO2 作吸附劑 (其中的 CuO 含量在 4%~6%之間),整個反應(yīng)包含:
1、在吸附器之中,處于 300-450℃的溫度條件時,SO2與吸附劑相互反應(yīng),會形成CuSO4 ,滿足脫硫的要求;在進(jìn)行脫硝的時候,則是因為 CuO 與生成的 CuSO4針對NH3 所還原的 NOx 本身帶有較高的催化作用,并且與 SCR 法相互結(jié)合,實現(xiàn)脫硝處理。
2、_器之中利用H2或CH4還原,在還原之后,Cu或 Cu2O 在吸附劑處理器之中主要是通過空氣氧化或煙氣氧化形成 CuO,也可以重復(fù)使用。該方式主要是在吸附溫度達(dá)到750℃時達(dá)到_過 90%的脫硫脫硝效果,不會出現(xiàn)新的廢棄物,沒有二次污染,能達(dá)到 99.9%的除塵率。但反應(yīng)的溫度偏高,需要為裝置加熱,并且吸附劑的制備成本也較高。
三、我國煙氣同時脫硫脫硝技術(shù)的現(xiàn)狀及發(fā)展方向
在我國煙氣治理中,脫硫是重點,其技術(shù)主要是選擇濕式石灰石-石膏法,也可以考慮電子束照射法和海水脫硫法等,其可以達(dá)到_過 90%的脫硫效率。目前,脫硝還處于發(fā)展階段,主要是利用 SCR 催化還原法。近幾年,我國對于氨氧化物的排放也制定了相應(yīng)的措施與政策,構(gòu)建了脫硝示范工程,并且對于脫硫脫硝技術(shù)的重視度也在不斷提升?;钚蕴?(焦) 也是主要的脫硫脫硝技術(shù)發(fā)展方向,本工藝的優(yōu)點在于:
1、能達(dá)到 98%的脫硫率,并且在 100~200℃的低溫下也可以達(dá)到 80%的脫硝率;
2、經(jīng)過處理之后,煙氣排放無需進(jìn)行熱處理;
3、不會使用水,因此沒有二次污染;
4、吸附劑來源廣泛,也不會有中毒的問題出現(xiàn),只需要將消耗的部分補充即可;
5、對于廢氣之中包含 HCl、HF、汞等污染物都可以進(jìn)行深度處理;
6、帶有除塵的功能,其出口的排塵濃度要低于 10mg/m 3 ;
7、實現(xiàn)高純硫磺、液態(tài)SO 2 、濃硫酸等副產(chǎn)品的回收;
8、建設(shè)費用較低,并且運轉(zhuǎn)過程_經(jīng)濟(jì),占地面積偏小。
使用本工藝的主要缺點在于:
1、活性炭的價格較高,在實際的_、吸附之中也存在較大損耗;其揮發(fā)分較低,不利于脫硝的處理,但可以用活性焦替代活性炭,實現(xiàn)對成本的控制。
2、吸附法脫硫必會有_頻繁、脫硫速率較慢、脫硫容量低等問題,阻礙其推廣應(yīng)用。
3、噴射氨可以提高活性炭的實際黏附力,導(dǎo)致吸收塔之中的氣流出現(xiàn)不均勻分布,同時因為存在氨,會導(dǎo)致管道被腐蝕與堵塞,也容易出現(xiàn)二次污染。
4、由于解吸塔和吸收塔需要長距離傳輸,會損壞活性炭。
經(jīng)過發(fā)展,這一技術(shù)能夠達(dá)到 90%的脫硫脫硝率,近幾年,也有相關(guān)研究人員將微波技術(shù)與活性炭吸附相互結(jié)合,利用微波誘導(dǎo)催化還原脫硫脫硝技術(shù)。這一種技術(shù)是以活性炭為氨氧化物載體,在朝著活性炭床添加微波能之后,_能滿足實際要求,達(dá)到 96%以上的脫硫脫硝率。
總而言之,隨著煙氣排放問題的不斷加劇,環(huán)保法律也變得越來越嚴(yán)格。所以現(xiàn)階段應(yīng)該考慮一些低成本、穩(wěn)定運行、效率高的技術(shù),這是技術(shù)發(fā)展的主要趨勢。但是脫硫脫硝技術(shù)具有良好的靈活性和經(jīng)濟(jì)性,加上國外的研究還不夠完善,所以我國還需要加大這一塊的研究。
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